NEOBVYKLE VÝJIMEČNÁ TERMODYNAMICKÁ STABILITA A KINETICKÁ STÁLOST MĚĎNATÝCH KOMPLEXŮ 1,8-BIS(METHYLFOSFONOVÝCH DERIVÁTŮ CYKLAMU

Logo poskytovatele

Varování

Publikace nespadá pod Ekonomicko-správní fakultu, ale pod Přírodovědeckou fakultu. Oficiální stránka publikace je na webu muni.cz.
Autoři

KOTEK Jan LUBAL Přemysl HERMANN Petr CÍSAŘOVÁ Ivana LUKEŠ Ivan GODULA Tomáš MALEČEK Jiří SVOBODOVÁ Ivona TÁBORSKÝ Petr HAVEL Josef

Rok publikování 2002
Druh Článek v odborném periodiku
Časopis / Zdroj CHEMICKÉ LISTY
Fakulta / Pracoviště MU

Přírodovědecká fakulta

Citace
Obor Analytická chemie, separace
Klíčová slova Bifunctional Chelates. Thermodynamic and kinetic stability.
Popis 1,4,8,11-tetrazacyklotetradekan-1,8-bis(methylfosfonová kyselina) (H4L1, H4Dipon) reaguje ve vodném roztoku za pokojové teploty s ionty Cu2+ za vzniku pentakoordinovaného (pk) komplexu pk[Cu(L1)]2- (konformace cyklamového skeletu I) a tento vzniklý komplex (okolí iontu Cu2+ je tvořeno čtyřmi dusíkovými atomy a jedním kyslíkovým atomem fosfonové kyseliny) vykazuje strukturu mezi trigonální bipyramidou a tetragonální pyramidou. Zahřátím jeho vodného roztoku vzniká oktaedrický izomer trans-O,O-[Cu(L1)]2- (konformace trans-III), kde dusíkové atomy leží v ekvatoriální rovině a kyslíkové atomy fosfonové skupiny jsou umístěny v axiálních polohách. Strukturně podobný ligand, 4-methyl-1,4,8,11-tetrazacyklotetradekan-1,8-bis(methylfosfonová kyselina) (H4L2), tvoří za pokojové teploty analogický pentakoordinovaný komplex pk[Cu(L2)]2-, který však neizomerizuje na oktaedrální komplex analogický trans-O,O-[Cu(L1)]2-. Díky vysoké stabilitě komplexu pk[Cu(L1)]2- (log b = 25.40 +/- 0.04) a jeho protonovaných species je ion Cu2+ plně komplexován ve vodném roztoku již při pH roztoku větším než 2 (teplota 25 st. C, I = 0.1 mol dm-3 KNO3). Kysele katalyzovaná dekomplexace obou izomerů [Cu(H2L1)] probíhá pouze po protonaci obou nekoordinovaných kyslíkových atomů fosfonových skupin a nejméně jednoho dusíkového atomu makrocyklu. Výjimečná kinetická inertnost obou izomerů je ilustrována jejich poločasy rozpadu (t1/2 = 19.7 min pro pk[Cu(H2L1)], t1/2 ~ 7 měsíců pro trans-O,O-[Cu(H2L1)], 5 M HClO4, teplota 25 st. C). Mechanismus vzniku pk[Cu(L1)]2- je podobný procesům popsaných v literatuře pro analogické komplexy.
Související projekty:

Používáte starou verzi internetového prohlížeče. Doporučujeme aktualizovat Váš prohlížeč na nejnovější verzi.